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Micron Document

<!DOCTYPE html>

<title>Trans-Effekt</title>

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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><i>trans</i>-Effekt</h1>

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</div>

<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Der <b><i>trans</i>-Effekt</b> bezeichnet in der <a href="Komplexchemie" title="Komplexchemie">Komplexchemie</a> den Effekt eines <a href="Ligand" title="Ligand">Liganden</a> auf die Substitutionsgeschwindigkeit eines dazu <i>trans</i>-ständigen Liganden. Der Effekt ist gut bei quadratisch-planaren Komplexen untersucht und wird zum Beispiel zur Darstellung von <a href="Cisplatin" title="Cisplatin">Cisplatin</a> ausgenutzt. Der <i>trans</i>-Effekt wurde 1926 von <a href="Ilja_Tschernjajew" class="mw-redirect" title="Ilja Tschernjajew">Ilja Tschernjajew</a> entdeckt.<sup id="cite_ref-1" class="reference"><a href="#cite_note-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Kinetischer_trans-Effekt">Kinetischer <i>trans</i>-Effekt</h2></div>

<p>Die Stärke des <i>trans</i>-Effekts eines Liganden wird bestimmt durch die Substitutionsgeschwindigkeit des dazu <i>trans</i>-ständigen Liganden und hat folgende Reihenfolge für einfache Komplexliganden:

</p><p><a href="Fluorid" class="mw-redirect" title="Fluorid">F<sup>−</sup></a>, <a href="Wasser" title="Wasser">H<sub>2</sub>O</a>, <a href="Hydroxid" class="mw-redirect" title="Hydroxid">OH<sup>−</sup></a> < <a href="Ammoniak" title="Ammoniak">NH<sub>3</sub></a> < <a href="Pyridin" title="Pyridin">py</a> < <a href="Chlorid" class="mw-redirect" title="Chlorid">Cl<sup>−</sup></a> < <a href="Bromid" class="mw-redirect" title="Bromid">Br<sup>−</sup></a> < <a href="Iodid" class="mw-redirect" title="Iodid">I<sup>−</sup></a>, <a href="Thiocyanat" class="mw-redirect" title="Thiocyanat">SCN<sup>−</sup></a>, <a href="Nitrit" class="mw-redirect" title="Nitrit">NO<sub>2</sub><sup>−</sup></a>, <a href="Thioharnstoff" title="Thioharnstoff">SC(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub></a>, <a href="Phenyl" class="mw-redirect" title="Phenyl">Ph<sup>−</sup></a> < <a href="Sulfit" class="mw-redirect" title="Sulfit">SO<sub>3</sub><sup>2−</sup></a> < <a href="Phosphanliganden" title="Phosphanliganden">PR<sub>3</sub></a>, <a href="Arsenwasserstoff" title="Arsenwasserstoff">AsR<sub>3</sub></a>, <a href="Thioether" title="Thioether">SR<sub>2</sub></a>, <a href="Methyl" class="mw-redirect" title="Methyl">CH<sub>3</sub><sup>−</sup></a> < <a href="Hydrid" class="mw-redirect" title="Hydrid">H<sup>−</sup></a>, <a href="Stickstoffmonoxid" title="Stickstoffmonoxid">NO</a>, <a href="Kohlenstoffmonoxid" title="Kohlenstoffmonoxid">CO</a>, <a href="Cyanid" class="mw-redirect" title="Cyanid">CN<sup>−</sup></a>, <a href="Ethylen" class="mw-redirect" title="Ethylen">C<sub>2</sub>H<sub>4</sub></a>

</p><p>Ein bekanntes Beispiel für die Nutzung des <i>trans</i>-Effekts ist die Darstellung von Cisplatin. Ausgehend von Tetrachloridoplatinat(II) erhält man durch Reaktion mit <a href="Ammoniak" title="Ammoniak">Ammoniak</a> im ersten Schritt den Monoammin-Komplex. Durch die stärkere <i>trans</i>-dirigierende Eigenschaften des Chlorido-Liganden gegenüber dem Ammin-Liganden wird ein zweites Ammoniak-Molekül in <i>trans</i>-Stellung zu einem Chlorido-Liganden eingebaut und somit in <i>cis</i>-Stellung zum ersten Ammin-Liganden:

</p>

<p>Geht man dagegen von Tetraammin-Komplex aus und tauscht die Ammin-Liganden gegen einen Chlorido-Liganden, dirigiert der erste eingebaute Chlorido-Ligand den zweiten in <i>trans</i>-Stellung zum ersten. Man erhält in diesem Fall Transplatin:

</p>

<p>Der trans-Effekt lässt sich durch die σ-Donor/π-Akzeptor Eigenschaften der Liganden erklären. Gute σ-Donoren und π-Akzeptoren haben einen starken <i>trans</i>-Effekt.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Thermodynamischer_trans-Einfluss">Thermodynamischer <i>trans</i>-Einfluss</h2></div>

<p>Der <i>trans</i>-Einfluss bezeichnet in der Komplexchemie den thermodynamischen Effekt eines Liganden auf die Eigenschaften des Grundzustand (Bindungslänge, IR-Spektrum) eines dazu <i>trans</i>-ständigen Liganden.

</p><p><i>„The trans influence is defined as the extent to which a ligand weakens a bond trans to it in the equilibrium state“</i>.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p><span class="mw-default-size" typeof="mw:File"></span>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-1">↑</a></span> <span class="reference-text">George B. Kauffman: <a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.platinummetalsreview.com/pdf/pmr-v18-i4-142-148.pdf"><i>The Izvestiya of the Platinum Institute.</i></a> In: <i>Platinum Metals Rev.</i> 18, 1974, S. 142–148. (PDF; 626 kB)</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">A. Pidcock, R. E. Richards, L. M. Venanzi: <i>195 Pt–31P nuclear spin coupling constants and the nature of the trans-effect in platinum complexes.</i> In: <i>J. Chem. Soc.</i> A 1966, S. 1707–1710, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1039/J19660001707">10.1039/J19660001707</a></span>.</span>

</li>

</ol>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>

<ul><li><a href="J._E._Huheey" class="mw-redirect" title="J. E. Huheey">J. E. Huheey</a>, Ellen Keiter, Richard L. Keiter: <i>Anorganische Chemie. Prinzipien von Struktur und Reaktivität.</i> Verlag Gruyter, Berlin 2003, ISBN 3-11-017903-2.</li></ul></div><div><div class="zim-footer">

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